采用火法工藝處理廢電路板，其煙氣處理后產(chǎn)生的脫酸廢水中氟、溴濃度較高，因此脫酸廢水中的溴具有較高的回收利用價(jià)值，人們可以采用雙效蒸發(fā)工藝回收脫酸廢水中的溴鹽。而脫酸廢水含有較多氟離子，不能直接進(jìn)入雙效蒸發(fā)設備進(jìn)行處理，否則對設備的腐蝕性大，且含氟量較高會(huì )影響溴鹽的品質(zhì)。本文以火法工藝處理廢電路板而產(chǎn)生的脫酸廢水為研究對象，采用兩種不同的處理工藝，對比分析其除氟效果。

　　1、材料與方法

　　1.1 試驗試劑

　　脫酸廢水：脫酸廢水取自以廢電路板為主要原料，采用火法熔煉提取有價(jià)金屬的某企業(yè)。

　　試驗藥劑：石灰乳液(濃度10%)、PAM(濃度0.1%)、PAC(濃度5%)、Na2CO3(濃度10%)、HCl(濃度30%的工業(yè)鹽酸)、聚合硫酸鐵(濃度8%)。

　　1.2 試驗設備儀器

　　試驗設備儀器主要有1個(gè)除氟反應槽、2個(gè)除氟沉淀池、1個(gè)除鈣反應槽、1臺板框式壓濾機以及1套雙效蒸發(fā)系統。此外，還有pHS-3C型酸度計、PDSJ-308F型氟電極、PXSJ-216F型甘汞參比電極和離子色譜儀。

　　1.3 試驗方法

　　1.3.1 試驗項目

　　對5個(gè)不同生產(chǎn)時(shí)段的脫酸廢水分別進(jìn)行試驗。每次試驗測定脫酸廢水的pH、電導率、氟離子濃度值。脫酸廢水的pH在7～8，電導率的大小在一定程度上反映出脫酸廢水所含離子的濃度大小。脫酸廢水中氟離子濃度大小與電導率大小無(wú)必然關(guān)系。

　　1.3.2 除氟工藝一

　　脫酸廢水輸送至除氟反應槽，加入石灰乳液，pH值控制到10。同時(shí)，加入PAM(聚丙烯酰胺)、PAC(聚合氯化鋁)進(jìn)行絮凝，待溶液混凝、反應25～30min后放入除氟沉淀池進(jìn)行自然沉淀。其反應式如下：

　　待除氟沉淀池水沉淀不小于除氟后，將廢水輸送至除鈣反應槽，加入Na2CO3進(jìn)行除鈣反應。同時(shí)，加入PAM、PAC進(jìn)行絮凝，待溶液混凝、反應25～30min后放入除鈣沉淀池進(jìn)行自然沉淀。其反應式如下：

　　待除氟沉淀池水沉淀不小于除氟后，將廢水輸送至雙效蒸發(fā)調節池進(jìn)行加酸回調pH值至7，再經(jīng)過(guò)板框式壓液機過(guò)濾，過(guò)濾后的廢水由進(jìn)料泵進(jìn)入雙效蒸發(fā)系統。通過(guò)兩個(gè)蒸發(fā)設備處理，當廢水濃度達到要求時(shí)，其由出料泵輸送到離心機甩料出鹽，進(jìn)而從脫酸廢水中提取產(chǎn)品溴鹽。

　　1.3.3 除氟工藝二

　　采用二段除氟法，一段除氟工藝使用Ca(OH)2-CaCl2-PAM-PAC組合法除氟;二段除氟工藝則使用聚合硫酸鐵-PAM-PAC組合法除氟。

　　一段除氟工藝采用間斷處理方式。脫酸廢水輸送至一段除氟反應槽先投加石灰乳液，控制pH在10.0。投加CaCl2溶液，投加量以混凝后溶液的Ca2+含量為50mg/L為準(15min)。同時(shí)，投加PAC和PAM藥劑，其中PAC混凝劑投加量為100mg/L，PAM絮凝劑投加量為5.0mg/L?？刂迫芤夯炷?，反應25～30min后放入一段除氟沉淀池進(jìn)行自然沉淀。待一段除氟沉淀池溶液自然沉淀時(shí)間不小于放入一段后可進(jìn)行二段除氟。

　　增加反應時(shí)Ca2+離子濃度，從而增加氟離子去除率。

　　二段除氟工藝同樣采用間斷處理方式。將一段除氟沉淀池上清液輸送至二段除氟反應槽，滿(mǎn)槽后先加酸(HCl或H2SO4)回調pH值，使其保持在6.0～7.5，并攪拌3～5min。反應結束后投加聚合硫酸鐵溶液，投加量為500mg/L(8min)。同時(shí)，投加PAC和PAM藥劑，其中PAC混凝劑投加量為100mg/L，PAM絮凝劑投加量為5.0mg/L?？刂苹炷?、反應時(shí)間25～30min后放入二段除氟沉淀池進(jìn)行自然沉淀。待二段除氟沉淀池溶液自然沉淀時(shí)間不小于放入二段后，將沉淀池上清液輸送至雙效蒸發(fā)調節池，經(jīng)過(guò)板框式壓液機過(guò)濾后再由進(jìn)料泵進(jìn)入雙效蒸發(fā)系統。

　　2、結果與討論

　　2.1 除氟工藝一

　　2.1.1 溴鹽化驗結果

　　雙效蒸發(fā)系統溴鹽進(jìn)行取樣化驗，結果如表1所示。

　　2.1.2 化驗結果分析

　　根據《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5085-2007)對產(chǎn)生的溴鹽進(jìn)行化驗，結果表明，F含量超過(guò)標準限值100mg/L(1g鹽溶解至10mL水中)。

　　按廢水含鹽總量4%計算得出，廢水中含氟約160mg/L。如需將溴鹽F-含量降低至標準限值，需將廢水中含氟量降至40mg/L。

　　脫酸廢水Ca(OH)2溶液加入量計算：

　　根據計算，廢水中氟降低至500mg/L，需投加10%Ca(OH)2的溶液量為10kg/t。脫酸廢水含氟量為300～700mg/L，實(shí)際加入石灰量為20kg/t，為理論值2倍。實(shí)際脫酸廢水含氟量降至約160mg/L，未達到標準。

　　2.1.3 脫酸廢水成分復雜

　　NRTS爐煙氣進(jìn)入脫硫塔，與塔內堿性溶液進(jìn)行充分接觸反應。將煙氣中含硫酸性物質(zhì)及部分顆粒物反應、吸附進(jìn)入脫硫塔，塔內堿性溶液pH值降低，進(jìn)而形成脫酸廢水。后液中存在大量SO42-等物質(zhì)，需消耗掉Ca(OH)2，進(jìn)而減小藥劑的有效使用。

　　2.2 除氟工藝二

　　2.2.1 溴鹽化驗結果

　　根據化驗結果，一段除氟工藝除氟效率在90%以上，效果十分顯著(zhù)。

　　由于一段除氟至二段除氟之間僅僅采用自然沉淀方式，無(wú)任何過(guò)濾設備，在二段除氟工藝pH值回調時(shí)，水中部分顆粒懸浮物將會(huì )溶解，導致廢水中F含量上漲。在經(jīng)過(guò)二段除氟沉淀池完全反應沉淀后，廢水中含F-量已達標準值。

　　2.2.2 化驗結果分析

　　聚合硫酸鐵與氟離子發(fā)生的可能反應如下：

　　絡(luò )合物被眾多絮體裹住，并與其一起沉降，從而使F-含量下降。另外，聚合硫酸鐵生成的氫氧化鐵是膠體，本身有較強的吸附作用，可以吸附水中的氟離子，從而進(jìn)一步降低廢水中的氟離子濃度。

　　3、結論

　　二段除氟法較一段石灰除氟后除鈣工藝更優(yōu)，且產(chǎn)生的溴鹽各項指標均在產(chǎn)品雜質(zhì)規定限值內;二段除氟工藝pH值回調時(shí)，將會(huì )溶解水中部分顆粒懸浮物，導致廢水中F-含量上漲，建議一段二段之間增設過(guò)濾裝置;工藝使用兩段自然沉淀，除氟效果顯著(zhù)。